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尿素

碳酸的全酰胺,学名碳酰二胺[(NH2)2CO]。其氮以酰胺基形态存在。尿素既是高效固体氮(N)肥,又是树脂、塑料、炸药、医药、食品等工业的原料,还可作家畜、淡水养鱼的代用蛋白饲料。第一次世界大战末期德国开始将尿素用作肥料。实践证明,尿素含氮量高且无副成分,在所有作物上都显示了良好的增产效果。

碳酸的全酰胺,学名碳酰二胺[(NH22CO]。其氮以酰胺基形态存在。

尿素既是高效固体氮(N)肥,又是树脂、塑料、炸药、医药、食品等工业的原料,还可作家畜、淡水养鱼的代用蛋白饲料。第一次世界大战末期德国开始将尿素用作肥料。实践证明,尿素含氮量高且无副成分,在所有作物上都显示了良好的增产效果。20世纪50年代以后,成为各国重点发展的氮肥品种,在1960~1975年的15年中,全球的尿素产量增加了10.5倍,并从70年代开始逐步代替了硝酸铵而成为世界各国施用最多的氮肥品种。尿素与醛类生成的聚合物和包膜尿素、大颗粒尿素等可以减少一般尿素吸湿、结块和肥效短的缺点,是长效尿素。

制造方法

尿素的制造方法多达50种以上。但一般工业化生产只采用直接合成法。其工艺过程可分为以下几个步骤:①尿素合成。即由氨(NH3)和二氧化碳(CO2)在185~200℃、2×107帕气压的合成塔内连续反应,首先生成氨基甲酸铵,然后脱水转化为尿素,反应式分别为2NH3+CO2→NH2COONH4+热量和NH2COONH4→CO(NH)2+H2O+热量。在上述反应中约有60%~70%氨基甲酸铵转化成尿素熔融液。其中除了尿素以外,尚有水、氨及部分氨基甲酸铵。②二氧化碳气提。将尿素熔融液通入二氧化碳气提塔,使氨基甲酸铵分解。其反应式为NH2COONH4 2NH3+CO2。③精馏和蒸发造粒。将以上含一定量二氧化碳和氨的尿素水溶液进行低压精馏,使二氧化碳和氨挥发(回收循环),先得到浓度为73%~75%的尿素溶液,再在130~140℃条件下的真空蒸发,浓缩到含水量0.3%后造粒,即得产品。为防止和减轻尿素的吸湿结块性,在生产过程中可采用添加一定量的石蜡等疏水物质,制成复盐,并在颗粒表面包膜。在生产工艺不合理的情况下,尿素加热到133℃以上时,常易缩合成缩二脲并放出NH3,其反应式为2CO(NH22,继续加热到177℃时,则会进一步缩合成三聚氰氨。

理化性质

纯品为白色颗粒状或针状、棱柱状结晶,混有铁等重金属则呈淡红或黄色。无味无臭,易溶于水,20℃时100千克水能溶解105千克尿素,溶解时吸热。水溶液呈中性反应。纯品含氮量为46.65%,农用尿素为42%~46%,含少量缩二脲,一般低于2%,通常对作物生长无害;尿素的比重和容重均较小,每立方米肥料重0.65吨。

尿素在温度20℃以下和相对湿度低于70%时,不但不吸湿,尚会使水分蒸发而降低其含水量;当温度超过20℃,相对湿度高于80%时,则开始吸湿,严重时便呈糊状,空气再转干燥时便重新结块,其程度仅次于硝酸铵。尿素水溶液在80℃时,会发生水解和分解反应,分别形成氨基甲酸铵及氨气、二氧化碳:

尿素

在酸和碱性条件下,尿素遇热时,分解加快。

尿素易与直链状碳水化合物结合成晶体状附加化合物;与多种无机化合物分别形成Ca(NO32·4CO(NH22、NH4Cl·CO(NH22、CaSO4·4CO(NH22、MgSO4·4CO(NH22·3H2O、Mg(NO3)·4CO(NH22·2H2O等多种复盐;易与磷酸一钙生成磷酸尿素、磷酸二钙和水,即Ca(H2PO42·H2O+CO(NH22→H3PO4·CO(NH22+CaHPO4+H2O;与硝酸作用易生成两者结合松弛的硝酸尿素,CO(NH22+HNO3→CO(NH22·HNO3;能与甲醛结合生成脲甲醛类化合物(尿酸缩胶),其中甲醛比例高者为尿素树脂,比例低者即为缓释(效)性尿素。

根据中国国家标准G B2440-81规定,由直接合成法制得的尿素,颜色为白色或浅色,应符合下表质量指标要求:

农用尿素质量指标

尿素施入土壤以后,很快以分子态溶于水,尿素分子中的-NH2基或基等官能团与土壤粘土矿物表面的-OH、-SiOH及腐殖质上的-COOH、-OH、等基团之间通过氢键连接,可直接被土壤胶体吸附,其结合力与铵离子相似,大于硝酸根离子。如图示:

尿素

土壤的粘粒及腐殖质含量愈高,对尿素分子的吸附量也愈大。土壤的这种吸附作用,有助于减少尿素的流失。但施入土壤的尿素,仅少部分直接被作物吸收和土壤吸附,大部分是先在土壤尿素分解酶的作用下,转化为碳酸铵或碳酸氢铵,然后以NH4 离子态被作物吸收或土壤胶体所吸附,以及进行硝化作用等其它反应。土壤pH值、水分、温度和有机质含量等性质,是影响尿素转化的主要因素。在多数情况下,尿素水解产物以碳酸铵为主,即CO(NH22+2H2O(NH42CO3;但在土壤碳酸含量高的时候,则水解产物又以碳酸氢铵为主,即CO(NH22+2H2O+H2CO3 2NH4HCO3。在土壤反应近中性、水分含量适当、温度上升、有机质含量高等条件下,尿素的转化速度随之加快。尿素转化为碳酸铵或碳酸氢铵以后,进一步水解,使土壤溶液呈碱性反应,土壤胶体负电荷增加,从而增强了其对NH4 的吸附能力。因此,土壤对尿素水解产物铵的吸附量常比等量的硫铵、氯化铵硝酸铵等氮肥多;尿素水解后产生的铵离子的硝化速率也比硫酸铵硝酸铵快。尿素中所含的副成分缩二脲,在土壤中也能分解为氨和碳酸。

施用技术

尿素为中性肥料,不含有害成分,水解产物 均可被作物吸收利用,连年施用,对土壤性质一般无不良的影响。适用于各种作物和土壤,其肥效与等氮量的硫酸铵相近;用于缺乏活性铁而易发生硫化氢毒害的“老朽化”水田,效果则优于硫酸铵。尿素施用过量,或缩二脲含量过高,易对作物造成氨和缩二脲的毒害;作物的脲酶活性越高,对尿素和缩二脲的毒害越敏感。

尿素的施用方法有基肥、追肥、种肥或根外追肥等。作基、追肥施用时间应较铵态氮肥提早4~5天,而施用量按含氮量相应减少。尿素用作水田基肥,应在灌水前5~7天撒施后立即翻耕,施后不要过早灌水,以减少尿素的直接流失;用作追肥时先将水排至田面,保持浅水层,施肥后马上耘田,并保持2~3天不灌水。尿素作旱地基肥和追肥的施用方法与各种铵态氮肥基本相似。尿素一般不直接作种肥,因施肥带尿素或氨的浓度和pH值高,会导致蛋白质变性而阻碍种子发芽和幼苗生长,甚至使种子丧失发芽能力,对小粒种子危害尤大;但如将尿素先与干细土混匀后施于种子下一定深度,并盖上薄土层后播种;或将尿素侧施在距种子2.5厘米处,则对种子发芽无不良作用。

尿素与氢醌等脲酶抑制剂配混施用,可延缓尿素在土壤中的水解进程,从而减少氨的挥发和毒害作用。脲酶抑制剂是对土壤脲酶活性有明显抑制作用的物料。作为农学上推广应用的脲酶抑制剂,其必备的基本条件是:①对脲酶有明显的抑制作用,在土壤中能随尿素一起移动;②性质稳定,作用持久,对人、畜和作物等均无不良影响,使用安全;③用量少,效果明显,总成本低。至今已发现效果较佳的脲酶抑制剂有二元酚和醌类,如二氨苯磷酸盐(PPD)和氢醌等等。脲酶抑制剂的施用方法一般是与尿素混合作基肥或前期追肥。其施用效果,除了脲酶抑制剂的类型和性质以外,还受到下列因素的影响:第一,土壤中氮的损失途径。如在硝化和反硝化作用强,而氨的挥发不是主要损失途径的土壤上,脲酶抑制剂的效果常不明显;第二,施肥方法。如由于氮肥深施方法本身就有减少氨挥发和硝化、反硝化作用等方面的作用,所以在尿素深施的情况下,脲酶抑制剂的作用就较小;第三,尿素用量高,也会掩盖脲酶抑制剂在减少氨的挥发中所起的作用;第四,土壤中其他酶的活性。土壤水分等也影响抑制剂施用的效果。

一般作物的叶吸收利用尿素的速度比根快,尿素作根外追肥比其它氮肥效果好,其原因是:①尿素是中性的有机态氮,不含副成分,一般浓度的喷施溶液对作物茎叶灼伤性很小。②电离度很少,分子体积也小,容易透过细胞膜进入叶细胞。③分子态尿素有较高的渗透和扩散速度,在透入细胞时,不易发生质壁分离现象,即使发生,也易恢复。④本身具有较强的吸湿性。因喷洒液水分蒸发而残留在叶面的固体尿素,仍能重新吸湿而溶解,吸收利用率较高。尿素作根外追肥的适宜浓度因作物种类及其生育阶段而异。一般稻、麦和禾本科牧草喷施的最适浓度为2.0%,黄瓜1.0%~1.5%,萝卜、白菜、菠菜和甘蓝为1.0%,西瓜、茄子、甘薯、马铃薯、花生和柑橘为0.4%~0.8%,桑、茶、梨、苹果和葡萄为0.5%,柿子、番茄、草莓、温室黄瓜及茄子、花卉为0.2%~0.3%。通常每隔7~10天喷一次,共2~3次。溶液用量每公顷每次750~1125千克,以喷至叶子湿润为度。喷施时间以清晨或傍晚较好。作根外追肥的尿素,其缩二脲的含量不得高于0.5%,以免伤叶。

尿素可代替部分蛋白饲料,如作乳牛精饲料添加剂等;但其加入量不可超过精饲料的3%和总饲料量的1%,以防牲畜中毒致病。另外,因豆饼含有大量的脲酶,故不要与尿素混合作饲料或肥料。

贮存运输

尿素有吸湿性、潮解或结块性,以内用塑料薄膜袋,外套以涤纶袋、麻袋或三层牛皮纸袋包装;也可用单层厚质塑料袋包装。袋装尿素室内堆码高度以12~15袋高为限。库内要求温度保持在20℃以下,相对湿度低于80%。