1∶1型二八面体硅酸盐亚族，包括高岭石、无序高岭石、埃洛石、迪开石和珍珠陶石。后两种矿物是高岭石的多型变种，土壤中不存在。

高岭石是层状硅酸盐中化学成分最简单一种。理论结构式是Al₄Si₄O₁₀（OH）₈，其中含SiO₂46.54%，Al₂O₃39.5%，H₂O13.96%。单元晶层由一片四面体和一片八面体通过共用四面体顶端的氧互相结合而成（见图），结构通过畸变取得协调。晶层上下两面组成不同，一面全是氧，另一面全是氢氧，晶层内没有同晶置换，层间没有阳离子，上下层通过氢键紧紧联结，无膨缩性。各层的八面体空位在同一边，但每层平移-a/3，β＝104.5°。为了使层间氢键长度尽量接近，沿Y轴方向也有微小平移，于是α＝91.4°，因此属三斜晶系。单位晶胞只有一层，a＝0.514nm，b＝0.893 nm，c＝0.737nm，外形呈六方板状。由于八面体片上纯粹OH的这一面所有OH都与Y轴平行排列，相隔b/3，因此，相邻晶层重叠时，平移b/3或2b/3都不致于改变层间OH—O键的关系。但从八面体片阳离子的位置和空位考虑，如果相邻晶层不规则地平移，-nb/3或＋nb/3（n≠3），却会破坏硅氧复三方环与八面体空位的正常堆叠关系，形成无序结构称为无序高岭石。晶层不规则平移抵消了使晶体结构畸变的应力效应，所以α角不再是91.4度而是90度属单斜晶系。无序高岭石结晶差、颗粒细而薄，并可能存在同晶置换。

埃洛石有两个变种：①一种为二水型，分子式为Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O，结构式为Al₄[Si₄O₁₀]（OH）₈，与高岭石相当；②四水型，分子式为Al₂O₃·2SiO₂·4H₂O，结构式为Al₄[Si₄O₁₀]（OH）₈·4H₂O，比高岭石多2个水分子，晶层间距为1.01nm，比高岭石或二水型埃洛石多一层水。一般认为埃洛石晶层内部存在缺陷，如有少量Al^3＋置换Si^4＋，有离子空缺，八面体片有铁、镁置换铝，八面体空位的层序凌乱、晶层堆叠无序，沿X轴和Y轴都有位移，α和β角无一定值，其总的结果是产生了多余的晶层电荷，削弱了层间氢键，水分子得以进入层间，使晶层有可能卷曲，晶体成为鳞片状、球状或管状。

沿a轴方向观察的高岭石理想结构图

以高岭石或埃洛石为主要矿物成分的粘土称为高岭土或瓷土。中国江西景德镇东45公里处的高岭村是高岭石的发祥地。高岭土矿床的成因有三，即热液蚀变、风化残积和沉积作用。沉积型高岭土可由原有高岭土经剥蚀搬运再沉积而成，也可由别的沉积物风化蚀变而来，或由母岩风化分解出来的SiO₂与Al₂O₃在沉积盆地中凝聚而成。德国南部和捷克斯洛伐克的巨大高岭土矿床是有机酸作用于花岗岩体的蚀变产物，有机酸则来自上伏第三系褐煤的分解作用。沉积型高岭石颗粒细，结晶差，，常是无序高岭石。土壤中的高岭石相当于风化残积成因或沉积成因的高岭石。相对地说，由酸性母岩风化而成的高岭石比由基性或超基性母岩风化生成的高岭石结晶度高些，晶形完整些；热带土壤中的高岭石比亚热带土壤中的高岭石结晶好些。高温多雨的地区，淋溶作用强盛，盐基贫乏，有利于高岭石的结晶。中国南部和西南部的红壤、黄壤、赤红壤和砖红壤中都有大量高岭石和埃洛石存在。